甄別象牙走私利器:FT-RAMAN
20世紀(jì)70年代起,大象被世界保護(hù)野生動物組織列為“瀕危動物”,為了保護(hù)大象免遭殺害,防止大象滅絕,許多國家頒布了禁止進(jìn)口和販賣象牙的法令。猛犸象生活在冰河時期,滅絕于幾千萬年前,它主要來源于西伯利亞和阿拉斯加等地的凍土層中。猛犸象牙也用來雕刻制成手工藝品,進(jìn)行合法的貿(mào)易。所以,對環(huán)境機(jī)構(gòu)和國際執(zhí)法機(jī)構(gòu)來說,鑒定象牙制品至關(guān)重要,從而進(jìn)行現(xiàn)代象牙和猛犸象牙的區(qū)分。
不同物種的現(xiàn)代象牙的拉曼光譜從表面上看是相似的,但是我們可以通過化學(xué)計量學(xué)和其他分析方法區(qū)分象牙的物種。
由于象牙樣品具有較強(qiáng)的熒光,采用布魯克傅立葉拉曼光譜儀可以有效的獲得拉曼譜圖,實驗采用1064 nm激發(fā)波長,分辨率4cm-1,掃描次數(shù)累積2000次光譜。測試的樣本是從非洲象和亞洲象的象牙上獲得的,在每根標(biāo)本上的牙骨質(zhì)、牙本質(zhì)和牙髓區(qū)域進(jìn)行了至少三次測量,每一個標(biāo)本至少獲得10個拉曼光譜。猛犸象象牙的光譜是用類似的方法在較年輕的猛犸象標(biāo)本上得到的,由于較老的猛犸象象牙并不完整,所以只獲得了個別區(qū)域的拉曼譜圖。
) 普通象牙的拉曼光譜由蛋白質(zhì)成分(I型膠原)和羥基磷灰石組成的振動譜帶;膠原蛋白(d)與大象象牙(a,b)和猛犸象牙(c)相比較,在大多數(shù)情況下,可以區(qū)分出由有機(jī)成分和無機(jī)成分組成的吸收譜帶,以及由蛋白質(zhì)成分(I型膠原蛋白)和羥基磷灰石組成的振動譜帶。
與現(xiàn)代象牙標(biāo)本相比,年輕猛犸象標(biāo)本的拉曼光譜有更明顯的特征:
在3000、1650、1450和1270 cm?1附近區(qū)域,酰胺I帶強(qiáng)度和與磷酸鹽帶強(qiáng)度相關(guān)的膠原蛋白的其他特征的降低尤其顯著。
與角化蛋白相關(guān)的酰胺I帶的變化表明膠原本身發(fā)生了化學(xué)變化。
膠原蛋白是象牙的蛋白質(zhì)成分,在猛犸象象牙的古代標(biāo)本中,膠原蛋白的降解是很明顯的,猛犸象的象牙被埋在地下數(shù)萬年,不像在現(xiàn)代象牙標(biāo)本中,牙釉質(zhì)和牙本質(zhì)的區(qū)域的光譜可以更清晰地識別,化學(xué)計量學(xué)方法可以可靠地用于物種古猛犸象牙的鑒定。古猛犸象牙的光譜響應(yīng)與標(biāo)本的歷史和條件有很大的關(guān)系。在某些情況下,殘留的膠原成分,約占現(xiàn)代象牙樣本的20%,這表明同時發(fā)生了生物退化。在某些情況下,很明顯,不僅僅是膠原蛋白成分在動物埋葬時受到影響,而且羥基磷灰石也可能通過與沉積環(huán)境中的物質(zhì)或鹽的結(jié)合而受到影響。